Acessando a tela de cadastro de formas de pagamento
Para acessar as formas de pagamento da empresa, é possível seguir pelo caminho:

Ao acessar, serão exibidas as formas de pagamento já cadastradas.
Acessando uma forma de pagamento
Para que seja possível realizar o cadastro de uma chave PIX em uma forma de pagamento é necessário que o cadastro dela seja acessado, onde é possível realizar este processo seguindo conforme indicado abaixo:

Cadastrando uma chave PIX
ATENÇÃO: O sistema não efetua nenhum tipo de validação sobre o recebimento ou não do pagamento efetuado através da chave PIX registrada em sua forma de pagamento, o correto controle do recebimento deve ser realizado através de sua conta bancária.
Para que sejam disponibilizados os campos para o cadastro de uma chave PIX em uma forma de pagamento é necessário primeiro personalizar a "Característica do pagamento", definindo a "Forma de pagamento" como Pagamento Instantâneo (PIX) - Dinâmico.
Após definir essa forma de pagamento, os campos para seleção do "Tipo de chave PIX" e para o cadastro da chave em si serão disponibilizados, conforme a imagem indicativa abaixo:

Ao finalizar o preenchimento dos dados da chave PIX é possível efetuar um teste gerando um teste de QR Code referente ao PIX cadastrado, clicando sobre o local indicado abaixo:

ATENÇÃO: A chave PIX que voce está cadastrando em sua forma de pagaemento tem que ter sido cadastrada previamente junto ao seu banco. Se você cadastrar aqui uma chave que não existe, a transferência não funcionará.
ATENÇÃO: Teste este QRcode de PIX com uma conta diferente da conta que receberia este PIX.
O PIX não permite que voce faça uma transferência onde a conta de origem e destino são as mesmas.
Após finalizar o cadastro da chave PIX e validar o QR Code gerado, basta "Salvar" a forma de pagamento para registrar as alterações realizadas.